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改變反式偶氮苯為順式的核心是光致異構(gòu)化,輔以熱誘導(dǎo)調(diào)控。最常用紫外光照射(300-380nm),反式偶氮苯吸收光子后發(fā)生 π-π* 躍遷,快速異構(gòu)為熱力學(xué)不穩(wěn)定的順式,轉(zhuǎn)化率可達(dá) 90% 以上;也可通過加熱實(shí)現(xiàn),但速率慢、轉(zhuǎn)化率低。需控制光照時(shí)長 / 強(qiáng)度避免過度降解,惰性氛圍可提升穩(wěn)定性,部分取代基修飾的偶氮苯可通過可見光調(diào)控,更適配實(shí)際應(yīng)用場景。
反式偶氮苯類化合物向順式的轉(zhuǎn)化以300~380 nm 紫外光引發(fā)的光致異構(gòu)化為核心方法,該方法條件溫和、 (順式比例可達(dá) 80% 以上)且可通過控光精準(zhǔn)調(diào)控,適用于溶液、薄膜、固相等多種體系,也是工業(yè)和實(shí)驗(yàn)室中制備順式偶氮苯的主流方式;熱致異構(gòu)化僅為輔助手段,加熱可使反式自發(fā)轉(zhuǎn)化為順式,但因順式為熱力學(xué)不穩(wěn)定構(gòu)型,產(chǎn)物易快速回傳,轉(zhuǎn)化率低(順式比例低于 30%),一般不單獨(dú)使用。整體轉(zhuǎn)化過程受苯環(huán)取代基、體系環(huán)境、光強(qiáng)等因素影響,其中給電子取代基、極性溶劑、適宜光強(qiáng)可有效提升光致異構(gòu)化的效率和順式產(chǎn)物比例,而大位阻取代基、固相環(huán)境會降低轉(zhuǎn)化速率和效率。此外,反式與順式偶氮苯的異構(gòu)化具有可逆性,順式產(chǎn)物在可見光照射或常溫下可緩慢回轉(zhuǎn)為反式,這一特性也是偶氮苯類光響應(yīng)材料的核心優(yōu)勢。
不知道
最常用的方法是光誘導(dǎo)異構(gòu)化:用 365nm 紫外光或日光照射反式偶氮苯,破壞氮氮雙鍵的 π 鍵,使分子發(fā)生扭曲旋轉(zhuǎn),形成能量較高的順式結(jié)構(gòu);部分情況下也可通過機(jī)械壓力或溫度調(diào)控輔助異構(gòu)化。
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